原子吸收光谱仪200问（四）

       四十一、请教一下，用原吸分析土壤样品，由于样品是先用碳酸钠处理，然后用盐酸中和的，因而，待分析样品的盐度很高，用原吸分析时容易造成燃烧头堵塞，有人向我推荐高盐燃烧头，我想了解一下，高盐燃烧头能解决堵塞问题吗? 　　
       相对于普通燃烧头肯定是好的，但是还是需要日常维护的。另外，现在一般还可以用连续流动注射进样器来避免堵塞。 　　
       四十二、今天我做了二份大米中铅，用的是峰高一次曲线拟合,标准曲线是0.0092C+0.0291,R=0.99948,样品空白是0.1012,样品1是0.1230, 含量为-0.0197,样品2是0.1313, 含量是0.0029, DL=4.1395pg,Mo=9.5288,但在我改为二次曲线拟合后,样品1量为0.0297, 样品2量=0。0497 　　
       在我改为峰面积定量时(一次拟合),曲线方程为0.0031C+0.0230, 样品1是0.1341,含量为0.3544,样品2是0.1302,含量为0.3233,样品空白为0.0688 DL=59.1314,MO=27.9309, 　　
       改为二次拟合时，样品1含量为0。3544，样品2含是为0。3233 请教如何定量? 　　
       1. 样品空白吸光度太高了。石墨炉法，小于5.0PPB，我一般不做计算，小于**就是了。 　　
       2. 你可以这样:用标准物质做,用上面各种方式一一定量,选择定量结果和标称值一致的计算方式 　　
       3. 根据我的经验,一般都是标准曲线的线性越好,几种方式拟合的差别越小。 　　
       如果线性不好了,排除了操作原因,那就是可能超出了线性范围. 　　
       如果你用的是峰高,又是在上限以上,那改为峰面积,线性范围就可以扩大,线性就会好一点; 　　
       如果你用峰面积时的灵敏度低,在下限以下,那用峰高线性就会好一点 　　
       四十三、我用的仪器是GBC 932plus的，用1微克/毫升的铜标准溶液测，吸光度也只有0.07左右，太低了，怎么调都调不好，但石墨炉的吸光度正常的呀，请问是哪儿出问题了?还有，为什么做的吸光度经常还有负值出现?
       1. 石墨炉灵敏度正常说明不是光路和光源的问题，而火焰法所有的元素灵敏度都低，我猜可能是雾化器的问题(可能没调整好或部分堵塞)，拆开重新调整一下吧。另外燃烧器的高度也许要调整好。 　　
       2. 对于雾化器堵塞，我们的经验一般是会记住之前的吸光度，如0.05ppm的铅标，以前测试吸光度为0.020左右，现在测试突然下降很多，我们就会检查原因。 　　
       对于试验过程中的堵塞，最好记住自己做标准曲线的时候对应吸光度，然后每隔10个样品回测标准品，设定标准品测试误差范围来进行确认。 　　
       另外，如毛细管直接进样，可以留心液体在毛细管内上升的速度和毛细管的空吸声。 　　
       3. 看看是不是有异物堵在毛细管的尾部 　　
       4. 是不是能量太低或雾化系统不好 　　
       四十四、做样品的时候，经常要带标准参考物质一起做的。如果标准参考物质在范围内，才可以判断准确度，才可以向报数据。现在的问题是：如果做样品的时候发现带的质控样品不在范围内，那该怎么办? 　　
       把消化液留下不要倒掉，重做一次看看 　　
       再不行就多做几个质控的数值，选择在范围的，不在范围的舍弃 　　
       假如不幸都不在范围，就是你方法、操作等的原因了，找出来再做吧 　　
       四十五、我在用石墨炉法测铅时，刚进完2个标样，石墨管内喷火，火焰很高的那一种(非正常的大功率升温时的火)。最高温2400℃，确定石墨管未被污染。这是什么原因? 　　
       保护气的问题。检查一下石磨管的保护气体吧。 　　
       出现这种问题，估计是软件程序错误，电磁阀故障。 　　
       四十六、这两天一直在做石墨炉直接分析蛋白质中的铝，蛋白质用2%硝酸稀释然后直接进样分析(未经消解)。
       发现有如下情况：第一，蛋白质在干燥过程中间会从进样口爆裂出来;第二，蛋白质粘稠进样不均匀，导致重复性很差;第三，蛋白质在原子化以后仍有较大残留。 　　
样品中的Al大概有300ppb左右。 　　
       1. 这样做问题肯定有，蛋白质在你的条件下会沉淀。样品要均匀啊，可以加入适合的分散剂，还有浓度要稀点。再有就是温度程序的优化了。 　　
       2. 在此实验注意有三: 　　
       1 关于样品前处理:稀释剂可分为两类，一类单纯使用稀HNO3水溶液，为了防止蛋白质遇炭凝固，HNO3的酸度不应大于1%。另一类稀释剂采用混和试剂，将基体改进剂(多为Mg(NO3)2，)表面活性剂(多为Triton x-100)和稀HNO3混和而成. 　　
       2 关于升温程序:选择两步灰化is preferable. 　　
       3 关于分析方法:标准加入法比单点曲线更准确 　　
       当然 选择恒温平台 全热解石墨管 is necessary. 　　
       3. 另一类稀释剂采用混和试剂，将基体改进剂(多为Mg(NO3)2，)表面活性剂(多为Triton x-100)和稀HNO3混和而成.
       四十七、请各位大侠谈谈石墨炉探针技术的优缺点，现状和发展前景? 　　探针原子化是俄罗斯学者里袄伏1978年提出实现等温原子化的三种途径之一，是将分析液置于石墨或金属探针上干燥，当始末路加热到设定温度，管壁和管内气相温度达到平衡后，将含有试样的滩针快速插入石墨管内，探针快速升温，很快达到与气相相同的温度，使式样在探震上蒸发进入已达到平衡温度的气象原子化。制作探针的主要材料有石墨，钽，钨，玻璃丝等。
       主要优点 　　
       1.灰化和原子化可以独立进行 　　
       2.升温速度快，使得原子化过程中所产生的分子形态迅速原子化 　　
       3.石墨炉可以多次重复使用 　　
       4.探针便于各种表面处理，易更换 　　
       四十八、今天做石墨炉的时候,不知道什么原因?标准曲线的吸光度接近零，几个系列都一样。我可刚换了石磨管?
       1. 我今天做的时候,发现进样针进样的时候偏了,样品没进去,所以显示的是直线, 　　
       2. 检查进样的毛细管,我试过毛细管外壁污染,进样的时候样品不能真正进入石墨管 　　
       3. 样品根本没进去，所以没细光度，这个也有可能 　　
       4. 还有，石墨管坏了，也会使吸光度接近零! 　　
       5. 标准没有配错吧?我过去遇到过，有的时候忙中出错，把cd当pb了，费半天工夫白折腾。 　　
       还有灰化温度不是太高吧?进样管位置一定要调好。再就是一定要把光路调好 　　
       四十九、我采用微波消解的方法制备供试品，如何确定我所测得值是否准确?是否要采用加样回收的方法?建立一套测定方法，是否要向做HPLC定量一样做一套方法学考察呢?如果前处理与国标方法不一致，是否一套方法学考察都要做呢? 　　
       1. 做回收率只是一个方面，并不能完全反映方法的准确度，最好采用标准物质对比，或者与其他实验室对比
       2. 这个你可以通过数据处理来分析，或者用标准对比，或者用两种方法的测定结果计算是否符合一定置信度下的要求，你看看关于分析中数据处理和统计学方面的就知道了 　　
       五十、第一次使用冷原子吸收测汞，用的是瓦里安原子吸收220FS联合VGA来测的，但是我现在连画标准曲线都不是每次都能画出来，有时画出来了，一测样品最后再测标准时发现偏差很大，不知道由于什么问题引起?
       1. 冷原子测汞要标准和样品一同进行处理的 　　
       2. 特别是处理条件一定要一样 　　
       五十一、我用同一套工作曲线和24份样品在A仪器和B仪器上测试,最终各得出24个浓度值,在没有标准值的情况下,我怎样对这两种结果做出数值分析.以测出的铜值为例.我计算出了从1号样品到24号样品的铜值绝对值差,差值在0.028-1之间,较集中在0.3,0.4,0.5之间.我想知道,同一套工作曲线和样品在不同的仪器上测试是否存在差异,这种差异在多大范围内是可取的 　　
       1. 同一套工作曲线和样品在不同的仪器上测试存在差异，至于差异的可取范围你可以通过分析测定过程中的不确定度来判断 　　
       2. 测量不确定度是与测量相联的参数，表征合理的赋予被测量值的分散性，也就是说表达这个测定结果的分散程度的。结果的分散性直接受测试过程中的误差的影响。 　　
       3. 应该说是同一个标准系列;你的1~24号样品是不是同一个样品??要是同一样品你能否保证它的成份是均一稳定的
       就是同一个标准系列，在同一天同一个人操作二次的吸光度也可能是不一样的，况且是二台不同机子呢!这就是误差!但你可以反测标准系列中的某一标准点浓度，它们应该是很相近的! 　　
       五十二、我是做海水中的重金属的。有问题请教1、如何控制好酸度，如书上说要ph值4.5-5.0，我怎么知道?2、加入指示计后，调节酸度，怎么判断颜色3、只能用有机做吗4、我是用25ml比色管做萃取得，经常会漏，有什么办法解决吗5、火焰，做有机，做锌，很难，怎么办，对仪器影响大吗? 　　
       1. 用分液漏斗萃取吧 　　
       2. 1、精密pH试纸不行吗?2、肉眼判断，淡蓝色，可以用很低浓度的氨水和酸调; 　　
       3、可以反萃取，要准备很多分液漏斗哟，听说也可以用固相萃取，很好用，不过很贵 　　
       五十三、最近要分析Si，各位同仁谁有原子吸收仪的笑气分析使用经验?分析时应注意什么?如何分析Si?我用的是PE的AA200 　　
       1. 如果测试钡含量的话一定要加K。 　　
       2. 样品前处理不能使用高氯酸，还有火焰头好象不能使用50毫米的 　　
       3. 从仪器的角度讲，PE的原吸使用笑气火焰是很安全的。它对供气压力、燃烧头种类(必须使用50mm的)、点火、火焰自动切换等都有安全连锁装置和自动控制功能。燃烧时火焰中央应有一个玫瑰红的内焰(约1-2cm高，这是判断火焰是否正常的关键，如无则需加大乙炔的流量)。火焰燃烧时可能伴有啸叫声，且火焰高度有空气火焰的1.5-2倍，挺刺激的，别害怕。 　　
       4. 对于硅的测定，一般不使用仪器分析，低含量的采用比色法，高含量的采用重量法。 　　
       五十四、雾化器不吸水了!吸管与雾化器全是通的，不知为何? 　　
       1. 你是说进不了样了吗?检查气路系统，液封了吗 　　
       2. 是否空压机出了问题 　　
       3. 反吹雾化器的喷嘴，说可能是有小东西堵了 　　
       4. 全拆下来重新安装一次 　　
       5. 可以按雾化器说明书上讲的适当转动撞击球看有无雾喷出 　　
       6. 空压机压力不够，调大压力看一看 　　
       五十五、我昨天做Ca元素的火焰回收大致在30-50%之间,今天做Ca的回收实验回收率在155-165%之间,30%和166%这样的回收率告诉我什么样的信息呢? 　　
       1. 很低说明样品处理不完全，很高说明有污染 　　
       2. 你用空气-乙炔做的吗，最好别用