原子吸收光谱仪200问（五）

       五十六、测定尿样和奶样中铜、铁、锌的含量如何前处理?书上有找到有用100g尿样在坩埚中，然后在水浴中蒸干后再用一定浓度的酸洗涤定容的。不知各位是不是知道有其他的方法，比如取一定量的奶或尿的样品直接用硝酸或是高氯酸消化。 　　
       把冷冻保存的尿样在 37℃水浴 30min ,取样 3.5mL于10mL具塞刻度试管中 ,放于定温于 130℃的石墨恒温消化器上 ,蒸发掉一部分水分至剩余约 1mL时 ,加入 65%的工艺超纯硝酸 1mL ,继续加热消化至澄清透明时取出 ,用 2%硝酸定容。 　　
       五十七、氘灯和塞曼虽然各自有各自的特点和好处，但什么样的测定适合什么样的方法呢? 　　
氘灯与塞曼效应是目前最为常用的二个背景校正技术，一般火焰法使用氘灯就可以了，但石墨炉原子化器中的基体干扰和背景吸收较火焰原子化器严重得多，因此石墨炉背景校正技术尤为重要。氘灯的优点是灵敏度高，线性范围宽，但缺点是只能扣除紫外区的分子吸收背景,即350nm以下的波段;塞曼的优点是可校正结构化背景和光谱干扰，而且覆盖全波长范围，但由于谱线场致变宽而使线性变差，灵敏度降低。 　　
       当然你可根据自己的实际样品种类进行选择，最好2者都有，但目前好象在火焰只有氘灯，石墨炉有氘灯或塞曼。
       五十八、在使用原子吸收的时候,详细参数上设置正确的波长,在调整好找峰后波长值又自动调整到低于设定的值0.3左右,例如测砷的193.7但调整好后仪器又自动变为193.4什么原因?我把灯在灯座的位置适当调整了一下,还是不行
       1. 每个元素都这样吗?在+-0.5nm内应该正常，如果错的比较大，你最好和厂家联系一下 　　
       2. 其实这与灯坐是根没给关系的，你设定的波长机子检测后会自己找准波长，这种相差在好的机子上是几乎没有的，反映了机子波长精度的问题，好象不允许差0.2nm(你可以看一下国标对AAS的各个指标，上面都有要求)。
       五十九、做锰粉里的杂质金属Ca,Mg,K,Na.先用盐酸溶的,溶完后,再加了1mL双氧水.但是我不太明白加双氧水干什么?一般盐酸溶样后都要加双氧水的吧. 　　
       个人观点：我认为是起氧化作用的，光用盐酸溶解单质锰粉后Mn应为+2价，是不是加入双氧水后溶液为紫红色或比较淡的紫红色，当然还有一种可能就是改变能够影响你要测定元素的其他干扰元素的性质 　　
       六十、氘灯是一种低压气体放电灯，可以在180-400nm的光谱带内有连续发射，常用与AAS背景校正的波长一般为180-350nm,如何确定氘灯的使用寿命，也就是通过什么现象可以确定氘灯没用了? 　　
       1. 使用时氘灯的光斑应与空心阴极灯重合，能量要平衡，需要预热，只能用于紫外区。 　　
       2. 两灯同时预热等能量基本不变，然后再平衡。还有一点，氘灯扣背景时，狭缝不能过大，否则会造成两灯能量无法平衡。 　　
       六十一、氢化物、火焰、石墨炉原子吸收： 　　
       1.为什么砷、锑、铋，锡，，等用氢化物发生器测定比较好 　　
       2.对于上述元素用氢化物和石墨炉测定哪个方法的DL更好? 　　
       3.火焰温度2300度左右，而用氢化物测定时一般在800-900度，按理说的话火焰的原子化也可以啊，为什么氢化物的DL更好? 　　
       1.为什么砷、锑、铋，锡，，等用氢化物发生器测定比较好， 　　
       一是这些元素的吸收系数小，灵敏度低，这由其光谱特性决定。氢化物发生法起到负集的作用; 　　
       二是易受共存元素干扰，原子化效率低，变成氢化物后易分解，原子化效率高了。 　　
       2.对于上述元素用氢化物和石墨炉测定哪个方法的DL更好 　　
       一般氢化物法比石墨炉的DL更好 　　
       3.火焰温度2300度左右，而用氢化物测定时一般在800-900度，按理说的话火焰的原子化也可以啊，为什么氢化物的DL更好? 　　
       变成氢化物后易解离，原子化效率高。而火焰法是直接从氧化物分解，很难。 　　
       六十二、目前在做蔬菜中的铅和镉 　　
       购回的铅镉的标液都是1mg/ml的,用0.5mol/L的硝酸稀释至铅为1000ng/ml,镉为100ng/ml装在塑料瓶中保存(4度),在测试前用超纯水稀释贮存液上机,标液空白用超纯水,样品空白和样品消化后都是用超纯水定容。请问这样可以吗?为什么在测铅的时候,标准曲线非常不好呢?而且重现性很差,也就是同一浓度的标液而且是在同一个瓶中的相隔1个小时再测的话吸光值相差很大啊?铅的系列是0,10,20,40,60,80ng/ml,镉的是0,1,2,4,8ng/ml,不知这些浓度的吸光值一般是多少,我做的是铅的10ng/ml的在0.1左右,镉的值就非常不稳定(虽然镉的曲线要比铅的好)另:灯的寿命怎么判断?
       1. 硝酸介质定容是可以的，至于重现性问题，可能与你的仪器及灯有关，请检查灯是否有问题 　　
       2. 建议：灯的寿命也可用负高压EHT和灯电流进行判断; 　　
       10ng/ml铅的吸光度在0.1左右是低了一点，不过没有加基体改进剂时，基本上是这个值，建议加1%左右的(NH4)H2PO4。 　　
       另外：请问您平时做铅时标准跨度这么大吗，应该会存在曲线弯曲的情况吧? 　　
       六十三、我所用的原子吸收(AA300)近来，能量为0，波长比设定值小了1nm，手工转动阴极灯架，就会出现能量，但是，自动调整时能量又为0 　　
       1. 是不是电路设计有问题 重新开机试试 　　
       2. 先寻一下零级，再波长校正一下，应该可以了吧 　　
       3. 本人认为是波长和灯架的初始位置出了问题。对波长误差1nm，对灯架误差大于空阴灯自动搜索范围。原因可能是因为检测初始位置的光耦性能变异或移位所至。不知道AA300是哪家仪器，一般来说波长误差可用电路板上的补偿开关或其他方法来校正，灯架嘛必须调整光耦机械位置。 　　
       4. 可以先对仪器的波长进行初始化后进行校正，这样作看是否能解决问题 　　
       5. 他于环境温度和使用中是否有超出波长范围的情况等因素有关，很容也解决地故障，一般在厂家指导下解决
       6. 先用铅灯做一下波长校正吧. 　　
       六十四、测定高浓度的样品时，我看到有同行说可以打偏燃烧头的角度，我想请教一下，打偏燃烧头的角度遵循的原则是什么? 　　
       1. 就是将燃烧头转动一定的角度,与光路成一个角度,以减少光径长度,降低灵敏度,测高浓度的样品. 　　
       2. 这是针对在正常测试情况下超出线形范围的一种对策，由于偏转后能够吸收共振光的原子减少，从而细光度下降，使较大浓度的标准不会超出线形范围 　　
       六十五、你们用的气瓶，每次用完后减压阀都要旋到自由状态吗?然后再次使用时，再重新调节减压阀旋钮吗?我今天看了才知道，我的只开关瓶阀，减压阀都是固定的了，危险!乙炔减压阀压力调到0.1MPa可以吗? 　　
       1. 你调的减压法的压力太大，看看你说明书，一般在0.06-0.08MP，不论换不换气，一把减压阀的压力调到这个就可以了，因为减压阀的 压力显示与气瓶内的压力有关系，所以每次测定时都要调的 　　
       2. 只开关瓶阀而固定减压阀是可以的，操作简单可行，没什么危险。减压阀具有一定的稳压作用，不用每天调节反而能保证输出压力基本一致。另外关闭总阀可以在燃烧状态时进行，以便让管道中的乙炔气烧完。或者也可以在闭阀后用有关操作释放管道中的残存气体，使表头归零(释放表头，避免内部弹簧因长期负荷而老化)。 　　
       乙炔压力只要不进入红区都是安全的，当然一般都调节在0.05-0.07Mpa左右。如果乙炔管路内部还有稳压阀，则输入压力可适当高些，以便稳压阀有适当的工作压差而正常工作。 　　
       六十六、为什么我用石墨炉测定镉(按照GB-85配制的)，在原子化信号窗口会出现两个峰，一个在0.5秒，一个在1.5秒?而且0.5秒的峰好像随浓度变化不大，而1.5秒的峰随浓度变化较好?但是仪器只记录第一个峰，因为它比较高。我的条件有问题吗?干燥：100度，25秒，灰化300度，20秒，原子化：1800度。 　　
       1. 你可以试试将干燥分三步进行：90度，20秒;105度，20秒;110度，10秒。 　　
       另外可以加2-5微升的0.05%的硝酸镁的基体改进剂。 　　
       2. 不过硝酸镁的背景可能比较高，你也可以一试，另外还可以用磷酸二氢铵做基体改进基，加了改进基后你把灰化温度提高到700度左右吧(具体温度要通过实验来确定)，原子化温度到1600应该差不多的 　　
       3. 25秒的干燥时间太短,应该延长一下看看.如果还那样,应检查所用的酸介质和基体. 　　
       4. 出现两个峰就说明有两种不同的镉，原子化条件没有设定好!还有要加基体改进剂 　　
       5. 1)两个峰中第一个峰是干扰的可能性较大(因为和浓度的变化关系不大)，因此应该考虑延长干燥时间，提高灰化，消除干扰。梯度干燥和灰化温度的条件前面有建议，不再多说; 　　
       2)应当考虑加集体改进剂，加基改后的确不一样，我用过磷酸二氢铵，还不错。当然，用过后的灰化温度应提高。
       6. 具体建议: 　　
       1. 延长干燥时间并分几步进行; 　　
       2. 适当降低原子化温度(1600) 　　
       3. 使用基体改进剂: 0.1mg磷酸二氢铵+8ug硝酸镁; 　　
       4. 使用自动优化功能确定最佳灰化温度. 　　
       7. 应当考虑加基体改进剂，我用过磷酸二氢铵，还不错。用过后的灰化温度应提高。 　　
       六十七、请教大家做铝的GFAAS时温度程序是如何的呀? 　　
       1. 因为铝是高温元素，所以灰化温度在1200-1600度之间，原子化2400-2800度(视您的仪器而定)，要注意的是防止污染，由于环境当中到处都有铝(如空气中的灰尘)，因而要特别的小心，否则不容易测得准。 　　
       2. 不知你说的是啥样品中的铝，灰化1000-1200就够了，原子化要2700以上。 　　
       3. 另外我发现与铝灯也有关系。 　　
       六十八、标准方法中的前处理方法均较简单，不知道各位是如何进行植物(包括蔬菜)的取样的? 　　
       1. 植物样品主要用硝酸，高氯酸，硫酸 　　
       2. 一般我们用干法、湿法或微波消解来对食品样品进行前处理，相比而言微波消解更好一些。 　　
       六十九、我在使用火焰法测定元素时，无论标准线性或仪器条件都很好，但发现测定一段时间后，重新测测定过的样品，吸光度和浓度都高了，但本次测定的三次重复就很好，RSD值很低。测定标准也是比配制的理论值高的比较多。是什么原因?我试着测定几个样品就用空白校正以下，结果就比较一致了，无论是标准或样品，稳定性就好很多。每次测完一个样品我可是都用蒸馏水和配制用的酸试剂清洗过的。 　　
       1. 这个问题我也遇到过，感觉是因为仪器需要一段时间稳定吧。让仪器多吸一些水后再测会好一些，另外，不是还可以通过在样品中间插入空白和某个标准来重新调整标准曲线吗，可以试一下。 　　
       2. 还有火焰等都不稳定，建议你等仪器火焰稳定后再测定。 　　
       七十、我用旧石墨管时,干燥温度120,灰化温度750,原子化1450,效果很好,可用新石墨管时用这样的温度灰化阶段出现喷溅,,原子化阶段峰不好,该怎样调整温度? 　　
       1. 那说明你的干燥温度和设置有问题，把干燥时间设置的稍微长点 　　
       2. 原子化阶段峰不好，说明一个是基体未挥发好，一个是不是 由于攒射造成管内样品原子化不均匀，可以把原子化温度再提高一点