原子吸收光谱仪200问（七）

       八十六、我用GBC906测水样中重金属还可以，但从来没测过土壤中的重金属，试着做了，但都比标准值高，请问大家几个问题： 　　
       消解土壤样时一定要用聚四氟乙烯坩埚吗?取土样时，可以用不锈钢勺吗?称样时坩埚内壁也吸附土样怎样处理?
       怎样判断土壤样品被消解完全?若消解定容后浑浊，该怎样处理? 　　
       1. 1、主要看你要测定什么元素，不一定要用聚四氟乙烯坩埚。 　　
       2、可以用不锈钢勺 　　
       3、用水冲下来就可以了 　　
       4、按相应方法操作就可以了 　　
       5、可以干过滤或者说是放在那过一定时间就会好了 　　
       2. 1、不一定非要用聚四氟乙烯坩埚，看你测定哪种元素。 　　
       2、避免污染，最好用塑料勺、木片或不锈钢勺，用铁制品取样时，要将与铁相接触的地方用木片(竹片)刮去。
       3、称样时坩埚内壁吸附土样用少量水洗，或用酸洗。 　　
       4、HF酸消解属于完全消化法，土壤样品被消解完全时溶液应该是澄清或浅色(比如浅黄绿)，无固体颗粒，无炭化(变黑)现象。 　　
       5、消化定容后浑浊当然要过滤了! 　　
       八十七、元素灯电流与测定是稳定性的关系 　　
       灯电流用i来表示,入射光强度用I来表示: 　　
       1.i与I的关系为:I=a*i的n次方 n=2--3 i大 I也大,但自吸度也变大,发射线宽度也变大. 　　
       2.i与信噪比的关系为:i小,噪音大,信噪比小. 　　
       3.i与灵敏度的关系为:i小,灵敏度高 　　
       八十八、我在混血中测定铅时(石墨炉法),发现按国标的方法测定出现样品在干燥时沸腾,有的被吹出.改用70度热加入法能改善吗?改变程控温度是否更好? 　　
       1. 沸腾是主要由于温差错的太大，你把温度往低调一下加样 　　
       2. 也可以试试程序升温 　　
       八十九、我用石墨炉做镉和铜时，曲线经常向下偏转，这是为什么?对结果有和影响? 　　
       1. 可能是待测元素浓度大,离子间碰窗几率也大,产生压力变宽现象,使原子吸收线的轮廓发生位移,此时,吸收不在吸收峰的最高点,所以工作曲线在较高浓度部分发生向下弯曲. 　　
       2. 高浓度自吸了，可以稀释后测定 　　
       3. 你可以改变仪器条件使灵敏度降低一些 　　
       4. 总体上会造成结果偏高,因为标准工作曲线的斜率降低了吗!我想使曲线弯曲的原因可能是高标浓度值太高了.稀释后试试看. 　　
       5. 标准曲线变弯，原因是标准系列浓度配得过高了，你把标准系列配低点，或者选择仪器的次灵敏线就没问题了。特别测镉标准是不能太高的，镉信号非常灵敏。 　　
       九十、近来在测定铝土矿中的钙时，发现吸光度偏低，想重新调整工作条件。请教各位大侠，是逐个调整，还是要对所有条件进行优化。希望能够了解条件设定的具体步骤。 　　
       1. 你可以先用铜调节一下整个仪器性能,再测定看看,如果不行的话再调节这个元素的 　　
       2. 灵敏度低有很多原因,仪器方面的,如果是自动化程度高的仪器,安装的时候一定要求调好,按照行业标准对仪器进行检一下基本没什么问题.接下来可以检查检查气路和火焰条件,Ca的测定要用富燃焰,乙炔流量要够.如果用笑气做的话灵敏度比空气-乙炔火焰高很多.再有就是测量方法的问题了,一般Ca的测定要加入释放剂以克服干扰。常用的释放剂锶盐和镧盐。 　　
       九十一、原子吸收光谱测锌，前处理过的待测液放置时间对测定结果是否有影响? 　　
       1. 一般不会有影响,但应保持一定的酸度,如2%消酸. 　　
       2. 利用硝酸消解就应该存在有一定的酸度，就不必再进行对酸度增或减了吧 　　
       3. 1.保持一定酸度 　　
       2.加塞子 　　
       4. 一定酸度 　　
       容器密封 　　
       保存温度 　　
       5. 保持1%的酸度，密封好，如果样品的浓度不是很低的话，即使不放在冰箱中保存也能防置几个月，锌是很稳定的离子。 　　
       6. 虽然锌是很稳定的，但是不论玻璃容器还是塑料容器都会吸附微量的金属，保存的时间过长是会影响锌的浓度的!而且不同的处理方式，对保存时间也有影响。 　　
       我认为最好尽快测定，如果不能尽快测定，最好冷藏保存，冷藏的情况下一般也要求保存时间不能超过1年。
       如果是室稳，那更要尽快测定了 　　
       7. 标准液的保存时候可以间接地说明该离子的稳定性，配标准时注意看一下 　　
       九十二、请教高氯酸的危害和操作存储注意事项 　　
       危险性:易爆 　　
       操作注意事项:不与有机物接触(高温时尤其要注意),溶解样品的柜最好不要使用木制的,要注意经常擦拭干净,不要有析出物;不能和滤纸等混合加热,否则肯定会爆炸,如果你的样品有冒烟要求,移动器皿时注意不要用手,温度相对较高,仅供参考 　　
       九十三、为什么在进入微波消解之前 要先加热让黄棕色烟雾冒尽那?目的是为了什么? 　　
       1. 如果是密闭消解的话可能是要考虑消解完后打开是有压力 　　
       2. 只是预反应一下，不然进入微波消解炉内太剧烈，冒得差不多就行了，冒尽的话，就把酸全赶完了还反应什么
       3. 只要敞开放置十分钟左右就可以了吧，主要是让那些挥发性强或反应剧烈的样品先反应一段时间，防止在消解过程中罐内压力过大而爆炸 　　
       九十四、采用标准加入法求得测试结果后是否需要扣除空白?如何扣除? 　　
       1. 应该扣除。 　　
       空白样品和样品应该分别作标准加入，然后作浓度扣除。 　　
       空白加标与样品加标的曲线的斜率是不同的，因为，其基体不同，干扰不同，因此不能直接用吸光度扣除 　　
       2. 空白和样品应该分别作标准加入，区别在于含基体与不含基体的问题,空白加标与样品加标的曲线斜率是不同的，因为不能直接用扣除吸光度来计算. 　　
       九十五、湿法消解后残留的硫酸(优极纯)为何对石墨炉测定的干扰那么大? 　　
       1. 在氧化性酸存在下硫酸会和C反应生成硫氰化物之类的一系列的,是很难理解的分子,形成背景,特别是在旧的石墨管中更为明显(你可以实验的),采用含有硫酸的混酸用石墨炉分析会产生非常复杂的光谱 　　
       2. 有文献报道采用硝酸和硫酸或高绿酸和硫酸在石墨管中产生的背景吸收信号采用氘灯背景校正并不能完全补偿,表明产生了结构背景,但是采用上述任何一种单独的酸进行原子化时,并未出现上述情况.而且,实验发现,采用上述混酸在新旧石墨管中进行时,新管明显要比旧的背景吸收要低很多,由此可以推断,在氧化性条件下,石墨管中的C被氧化为难解离的分子,造成了背景吸收,在未加酸或只加单一酸的情况下,只能观察到CN光谱,但是在加了上述混酸后,其变为非常复杂的光谱,主要是因为硫酸在氧化性酸作用下,与C生成有较离解能的硫氰类化物,该类物质在灰化阶段不能完全除去,在更高温度下,其进一步与C反应,形成了COS\CS\S2\SO\SO2分子,特别是CS分子吸收更为多,从而产生了结构背景, 　　
       九十六、我们经常分析微量Na一般多在2ppb以下,用的仪器是PE800的。最近发现一个问题,比如昨天我做2ppb标准吸光度为0.12过了一天同一个标准又变成0.18在过一天还回到0.12 　　
每次线性多很好,做出的样品也还是可以的.为什么会出现这情况?还有有时候反回来做标准会变小到0.几个ppb重做又会升点上去,在重做还升。 　　
       1. 这个应该正常哦,应该是石墨炉的吧火焰能做到0.XPPB吗,因为每一次测定时仪器不一定都和上次相同,包括环境
       2. 环境因素如空气污染、人的因素如人的体液污染、仪器因素如燃烧头或管的污染 　　
       九十七、我第一次用萃取火焰测Pb、Cd，标准曲线r才一个9，请问各位用萃取火焰测Pb、Cd时要注意什么?是有机相，我先配置Cd(0.25ug/ml)、Pb(5ug/ml)混标，吸取0.5，1.0，2.0，3.0，5.0，然后用高纯水定容到50ml(用50ml比色管)，加入2.0ml抗坏血酸(质量分数10)，再加入2.5mlKI(2mol/L)，再准确加入5.0mlMIBK后振摇2min，静置分层后上仪器，以前我用火焰法做过Cd、Pb，标准曲线r都在3个9以上。 　　按你说的话应该从下面几个方面来考虑 　　
       1.萃取是否完全, 　　
       2.测定前是否均匀, 　　
       3.最好吸液管在液面以下具有相同的高度, 　　
       4.移液是否准确 　　
       九十八、测定准确度控制的几种方法 　　
       1.标样验证 　　
       2.标准方法对比 　　
       3.回收率验证 　　
       4. 实验室间比对 　　
       5. 能力验证 　　
       九十九、假如一批新的石墨管来了，我怎么来确定它的质量好坏，怎么样来测试它的稳定性? 　　
       1. 我觉得最好建立一个自己的控制程序比较好,比方经常使用某个元素的测定来控制石墨管的质量 　　
       2. 我这么认为：1、先将每支管子称重，等时间长了统计数据，看看管子的重量是否对检测有影响(据有关专家指点说管子重量对硒等元素会有影响，嘿嘿，我还没做过统计呢!)2、管子空烧，即试验测定，看看值多大，当然值越低管子越好;3、管子测水，看看管子的平行性如何，当然偏差越小越好;4、最后管子测样品，看看管子针对具体样品的可行性如何 　　
       一零零、在消解土壤时，在最后土壤成一片淡黄色的凝固态，此时还在冒少量的白烟，如果要让白烟冒尽，铺在坩埚底部的黄色的凝固态物质会爆一下，在埚壁留下残渣，一些黑色的点，最后测出的结果偏低，请问你们是怎样理解白烟冒尽的????怎样处理的? 　　
       1. 你可以加少量的水后再加热冒烟 　　
       2. 冒白烟是在挥发高氯酸，此时溶液中硝酸已经挥发近干，等到白烟冒尽，溶液己经成为固体了，再加热肯定要爆了，这样会有一部分试样爆出消解罐造成回收率偏低，而且消解罐也容易损坏。一般而言，土壤消解成黄色、无色或者是绿色都正常，你不需要将白烟冒尽的，如果成为黄色，而且是通体透黄，就是里面没有肉眼可见残渣(有一些白色硅结晶很正常)，可以认为消解完全，那你就不需要加酸了，在剩余物近干情况下取出，放置在一旁，一般里面的残热可以将酸溶液蒸发近干，等到冷却了，使用50%硝酸1-2ml溶解残渣，转移到容量瓶即可。如果你发现土壤还是呈黑色，或者有残渣，再加入硝酸(可以趁热加)，或者再加入高氯酸(最好冷却加)，一般只要能够冒白烟，没有消解不完全的。