原子吸收光谱仪200问（十）

　    一三六、我用石墨炉原子吸收测铅，样品是用2.5ml硝酸微波消解,然后顶容到25ml,进样测定.硝酸浓度比较高。发现铅的吸光度逐次降低.10ug/l的标样吸光度从0.11降到0.09 又到现在的0.06....做标样时灯能量稳定,每次做的标样溶液都一样的,怎么会出现这样的情况?是石墨管不行了? 刚一个星期前换上去的新石墨管(瓦里安的)做出来的曲线还是好的 就是每个浓度吸光度都降低了，这样的结果可以出报告吗?是用来做进出口检验的。

　　信号偏小的几个原因：1、还是出在进样不好上，试着调节一下你的进样针位置；2、实在不行，加基体改良剂；3、光路需调节(包括炉体，灯，灯电流等)；4、灰化时间和温度需优化5.石墨管(锥)，石英窗清洗一下；5、标液重新配一下，有时放长了会变。

　　一三七、氘灯扣不了背景,怎么办?如果在测定铜时氘灯扣背景能量不够，那么在测铅时可能能量够吗?

　　1. 能量不够是灯的问题还是光路没有调整好，先检查一下。

　　2. 我的也测铜时能量不够，原因是氘灯能量在400nm以下高,超过400nm就建议用其他方法。应该有自吸扣背景吧?我都用的自吸,只能牺牲一下灵敏度了，另外噪音也会大一些。

　　3. 也可以把铜灯电流调小一些，测铅时不没什么问题。

　　4. 氘灯扣背景在400以下都应该没问题，如果能肯定氘灯没问题，那就重调一下光路。如果以前用没有能量低的问题，最近才出现的，那就检查一下是不是有人动过了透镜或其他光学件，如果动了，那就找厂家吧，最好不要自己修。如果一直是这样，就仔细看下说明书，看看是不是自己操作上的问题。

　　一三八、用石墨炉做药片中的铅时遇到了问题,我把药片磨成粉末，称取0.2g,用10mL硝酸进行微波消解，之后加水赶酸，用纯水定容。回收率实验则在样品中加入0.1g标准物质，处理方法一样。上机后却发现添加标准物质后的吸光值比未添加的样品还低，这下就不懂了。

　　1. 你先做一下平行试验，看看精密度好不好再说。

　　2. 是平行操作的!结果差别如此大就需查一下你使用的全部器皿、溶剂是否有污染，铅到处有很容易被污染，消除污染本身就很难，特别是对痕量分析。

　　一三九、污水中重金属分析为什么要进行消化处理?

　　1. 因为污水中的重金属有的是原子态的，需要转化为离子!

　　2. 其原因主要有：(1)污水中含有有机物，它们的存在影响测定，需经消化处理加以破坏; (2)经消化处理后可使试液的介质与标准溶液保持一致，从而保证测定的准确性。另外，在污水中重金属不可能以原子状态存在，大部为离子态，少量为络合物或化合物。

　　3. 你要测定的是某种重金属的总量，包括溶解的重金属和不溶解的，而不是单单测定溶解在水体中的重金属。

　　4. 像废水这种基体比较复杂的情况，其实并不容易测出结果，关键是要尽多的知道大致有些什么物质在里面，有些杂质在原子化的时候会干扰所测样品的吸光值，还有在去除其他杂质干扰的时候，小心别让所测元素受到损失，或者生成了更难测量的新物质(原子化温度可能变了)。

　　一四零、光栅的疏密对AAS重要吗?

　　1. 肯定有影响,在相同的面积上光栅刻线多，分辨率就高.相邻的干扰少。

　　2. 光栅的分光能力并不取决于刻线的条数。

　　从光栅色散率公式可知，在自准条件下( [attachment=8430] )

　　[attachment=8431]

　　提高线色散率可采用长焦距f、大衍射角β、高光谱级次m、减少两刻线间的距离d(以提高每毫米刻线数)。

　　从光栅分辨率公式可知

　　[attachment=8432]

　　提高分辨率可增加光栅刻线总数N、用高衍射级次来解决。

　　在常规的光栅设计中，都是通过增加每毫米刻线数来提高线色散率和分辨率。事实上由于制造技术及成本的原因，精确、均匀地在每毫米刻制2400条线已很困难，采用全息技术制造的全息光栅最高可达10000条，但由于槽面成正弦形，使闪耀特性受影响，集光效率下降。

        一四一、做食品中的铅 锌 铁时有钠干扰应怎样驱除?

　　加大称样量使用火焰检测，我没有发现比较大的干扰。如果要去钠，常规化学分析中测定钠使用一种试剂，可以将钠沉淀的，不妨试试。

　　一四二、我最近测Pb时所测的吸光度A怎么是负值?是什么原因所在?一般标准溶液的吸光度A在什么范围内最好?A=Wbc　W(Pb Fe Al Ni Si Cr W: 为灵敏度)=?

　　1. 浓度太低，空白溶液与样品基体不符。

　　2. Pb浓度太低，或是有溶剂的干扰。

　　3. 造成这样的原因应该很多。首先，你要说明你用的是什么仪器?如果是原子吸收分光光度计，造成铅吸光度负值的原因：1、样品空白没有校正，并且样品空白是负值；2、铅寻峰不正常；3、铅阴极灯发出的光线与火焰不在同一个垂直的面上。

　　4. 标准曲线的吸光度最好在0至0.6之间，还要看它的相关性，一般要求三个9以上才可以。对于各元素的灵敏度与仪器本身有关，而且就是同一台仪器它的灵敏度也是在一定范围内波动。

　　5. 与样品的基体有关，通常用硝酸和高氯酸(4：1)来消化样品，酸度太高造成背景也高。

　　一四三、原子吸收光谱有时不能点火啊?请问是什么原因啊?

　　1. 不知道你的是什么仪器，可能是你的乙炔气管路较长，多通一会气就能点着，也可能点火头的位置不对。

　　2. 不能点火,首先要检查气路。

　　3. 可以看看点火器是否发射火星，有可能是乙炔压力不够造成的。

　　4. 在注意气体压力设置的同时还要看看各个连锁装置是否正确，这个也可能导致不能点火。

　　5. 你的AAS软件中点不着火没有错误提示吗？现在大多数软件上都会有提示，并且会给你好的建议。

　　6. 会造成这样的情况的原因有很多，一般是空气压力没有达到要求，仪器是不会点火的; 还有一个原因是燃气被堵住了，先把燃气开到最大，点火后烧一会，然后关掉，调到要求的燃气流量。

　　一四四、:我用磷酸二氢氨和硝酸镁做改进剂，加1%的HNO3测量Pb(石墨法)

　　空白校正，0，10，20，30，40不用扣背景可以做出来吗?

　　2：我现在测的磷酸二氢氨溶液为0.33是否正常(水为0，硝酸镁也为0)?

　　3：我用灰化800，原子化1400做的空白为0.012，

　　和灰化500原子化1800　做的空白为0.300，这个是不是可以说空白太高了还是?

　　1、应该使用背景校正，因为即使样品的集体很简单，有些改进剂的加入，可能会使背景吸收增大。

　　2、0.33肯定太高了，尽量用正规厂家生产的优级纯试剂。

　　3、太高了，检查试剂。

　　一四五、我用的是连续蠕动泵进样的方式，用氢化物测汞，主机都基线是挺稳定的，进蒸馏水基线也是挺稳定的。但是用氢化物做汞的标准曲线，发现汞的Abs值一路飘高，很难稳定下来。载液用的是1%硫酸，硼氰化钾用的是0.5%，汞标准系列 用1%盐酸定容并含有100uL5%高锰酸钾。请问造成这种现象的原因是什么呢?

　　你用的是什么型号的仪器?不应该是仪器的问题，做什么样品?用硫酸作为载夜?应该是你的试验条件的问题!载气和屏蔽气流速，还有积分时间与延迟时间的选择，你的原子化温度是多少? 汞比较特殊，他不是形成氢化物，而是还原出来汞原子的，性质特殊，需要加大载气流速的，还有积分时间和延迟时间与其他元素有一定的差别!你最好还是做一下条件试验来确定一下!

　　硼氰化钾用的是0.5%?KBH4吧! 对于汞来说，不会要这么高的还原剂浓度的!

　　一四六、测定水产品中Cd含量时，常要加基体改进剂(Pd+硝酸镁)，样品的峰型确实很好而且背景也不高，但是标样的灵敏度却降低了。不知道这样作可行吗? 而且谁能解释一下，标样灵敏度降低的原因。而且感觉加基改和不加基改，灰化温度基本不能提高。我用的是PE700。灰化温度350，原子化温度1750。灰化温度一提高，读数降低的非常厉害。

　　1. 你试试降低原子化温度，每次50度，加基体改进剂磷酸二氢氨和硝酸镁。

　　2. 我也使用过pd做cd改进剂，灵敏度确实下降，有时峰形不太好，精密度也变差，特别是低浓度区，对pb也是如此，对灰化温度不像pb等元素那样可以明显提高，不能稳定较高的灰化温度，不过对于消除某些干扰，感觉比磷酸二氢铵好些，尽管后者能稳定cd到800度左右。

　　一四七、用石墨炉做化探金时，因为含量低大约为2.5ppb，空白值也差不多是这个值，求助将空白值做低的方法。

　　是不是你先对样品富集，然后测定，我当年用FAAS就用乳状液膜来富集的。

　　一四八、测钙时我要在样品中加入锶盐，但是我是否应该在标准溶液中也加入锶盐。

　　测镁时感觉吸收峰很怪，先是突然升高，随后就降下来，不知道为什么?有资料说硝酸对测镁有影响，是吗?可以标准溶液中又要加硝酸。

　　1. 样品溶液里加了，那么标准溶液也应该加的，要扣除相关影响的，重金属的标准溶液都是用硝酸保存的。

　　2. 标准溶液当然也要加入锶盐，尽量保持与样品基体的一致性，这样才不致于相差太大，另外也有必要做锶的空白试验。

　　3. 测钙时，标准中的锶盐应该和样品相匹配。测镁时，有时也需要加锶盐什么的。而且镁的曲线高点很多时候容易偏低。燃烧器的高度和角度对镁的测定也有影响。硝酸介质使镁的测定结果容易偏低，不过酸度较低时影响不会太大。

　　一四九、噪声高是否就是代表信噪比差，得出的吸光数值不稳定呢?

　　信噪比=信号/噪声。噪声大了自然导致信噪比降低，检测结果就差。

　　一五零、横向加热的石墨炉(带塞曼扣背景)绝对要比纵向加热的好吗?帮忙分析一下

　　1. 横向加热温度变化均匀，在石磨管的全长范围内，温度差异小，大概可以形容成一个板凳，左右两个斜坡，中间一个平台。

　　纵向加热温度变化不均匀，中间温度最高，两边的温度逐渐下降，大概可以形容成一个拱桥，中间一个最高点，从最高点开始往两边逐渐下降。

　　横向的优点在于：

　　1.温度变化均匀;

　　2.降低原子化温度，通常在原子华温度上可以降低300-400度;

　　3.基体干扰小;

　　4.记忆效应小。

　　温度是否均匀对于塞曼效应没有影响，横向加热对于塞曼型仪器的贡献在于：可以在横向加热的石墨炉上加方向平行于石磨管方向的磁场，即：在横向加热的石墨炉上加纵向交变磁场。在这方面，PE和耶拿都有相关的产品。PE的产品是水平方向加热的横向石磨管，而耶拿公司的是竖直方向的横向加热石磨管。

　　1）. 横向加热温度变化均匀，解决了石墨管两端的温度梯度问题，减少和消除了大多数化学干扰，提高石墨管的使用寿命。记忆效应比较小，降低原子化温度，基体干扰小。

　　2）. 主要原因应该是从实施纵向塞曼效应而设计的，不用偏振镜这样设计能减少光能量的损失!从而提高信噪比!主要目的不是你说的追求温度的均匀性，而是实施纵向塞曼效应的原因!

　　3）. 横向加热可以消除温度梯度引起的记忆效应，也可以降低原子化温度，纵向加热无法避免的存在温度梯度，因此横向加热是业内公认的高一个档次的技术。

　　横向塞曼的磁场强度比纵向塞曼要强，只不过PE公司的设计只能是横向加热配上纵向塞曼，现在耶拿和GBC都可以采用横向加热和横向塞曼技术。

　　纵向塞曼减少一块偏振镜是事实，但是我觉得塞曼磁场可以调节强度会是今后的一个方向，不管是纵向还是横向。